麻省理工学院揭幕"质子之舞": 开拓能源新时代

麻省理工学院揭幕"质子之舞": 开拓能源新时代 麻省理工学院的化学家们首次详细描绘了这些质子耦合电子转移是如何在电极表面发生的。他们的研究成果可以帮助研究人员设计出更高效的燃料电池、电池或其他能源技术。麻省理工学院化学和化学工程教授、该研究的资深作者 Yogesh Surendranath 说:"我们在这篇论文中取得的进展是研究和理解了这些电子和质子如何在表面部位耦合的性质,这与催化反应有关,而催化反应在能量转换装置或催化反应中非常重要。"在他们的研究成果中,研究人员能够准确追踪电极周围电解质溶液 pH 值的变化如何影响电极内质子运动和电子流动的速度。麻省理工学院研究生诺亚-刘易斯(Noah Lewis)是这篇论文的第一作者,论文最近发表在《自然-化学》上。麻省理工学院前博士后 Ryan Bisbey、麻省理工学院研究生 Karl Westendorff 和耶鲁大学研究科学家 Alexander Soudackov 也是这篇论文的作者。质子传递质子耦合电子转移是指一种分子(通常是水或酸)将质子转移到另一种分子或电极表面,从而刺激质子接受者也接受一个电子。这种反应已被广泛应用于能源领域。"这些质子耦合电子转移反应无处不在。它们通常是催化机制中的关键步骤,对于制氢或燃料电池催化等能量转换过程尤为重要,"Surendranath 说。在制氢电解槽中,这种方法用于从水中去除质子,并在质子上添加电子以形成氢气。在燃料电池中,当质子和电子从氢气中移出并加入氧气形成水时,就会产生电能。施加电势会导致质子从氢离子(右图)转移到电极表面。利用具有分子定义质子结合位点的电极,麻省理工学院的研究人员为这些界面质子耦合电子转移反应建立了一个通用模型。图片来源:研究人员提供质子耦合电子转移在许多其他类型的化学反应中都很常见,例如二氧化碳还原(通过添加电子和质子将二氧化碳转化为化学燃料)。当质子接受体是分子时,科学家们可以精确控制每个分子的结构,并观察电子和质子如何在分子间传递,因此他们已经对这些反应的发生过程有了很多了解。然而,当质子耦合电子转移发生在电极表面时,这一过程就更难研究了,因为电极表面通常非常异质,质子有可能与许多不同的位点结合。为了克服这一障碍,麻省理工学院的研究小组开发出一种设计电极表面的方法,使他们能够更精确地控制电极表面的组成。他们的电极由石墨烯薄片组成,表面附着有机含环化合物。每个有机分子的末端都有一个带负电荷的氧离子,它可以接受周围溶液中的质子,从而使电子从电路流入石墨表面。Surendranath 说:"我们可以创造出一种电极,它不是由各种各样的位点组成,而是由单一类型的非常明确的位点组成的统一阵列,每个位点都能以相同的亲和力结合质子。由于我们拥有这些非常明确的位点,这让我们能够真正揭示这些过程的动力学"。利用这个系统,研究人员能够测量流向电极的电流,从而计算出平衡状态下质子向表面氧离子转移的速率质子向表面捐赠的速率和质子从表面转移回溶液的速率相等的状态。他们发现,周围溶液的 pH 值对这一速率有显著影响: 最高速率出现在 pH 值的两端酸性最强的 pH 值为 0,碱性最强的 pH 值为 14。为了解释这些结果,研究人员根据电极可能发生的两种反应建立了一个模型。在第一种反应中,强酸性溶液中高浓度的氢离子(H3O+)将质子传递给表面的氧离子,生成水。在第二种情况下,水将质子传递给表面氧离子,生成氢氧根离子(OH-),氢氧根离子在强碱性溶液中浓度较高。不过,pH 值为 0 时的速度比 pH 值为 14 时的速度快四倍,部分原因是氢离子释放质子的速度比水快。需要重新考虑的反应研究人员还惊奇地发现,这两个反应的速率并不是在中性 pH 值为 7(氢铵和氢氧根的浓度相等)时相等,而是在 pH 值为 10(氢氧根离子的浓度是氢铵的 100 万倍)时相等。该模型表明,这是因为涉及氢𬭩或水提供质子的前向反应比涉及水或氢氧化物去除质子的后向反应对总速率的贡献更大。研究人员说,关于这些反应如何在电极表面发生的现有模型假定,前向反应和后向反应对总速率的贡献相同,因此新发现表明,可能需要重新考虑这些模型。Surendranath说:"这是默认的假设,即正向和逆向反应对反应速率的贡献相同。我们的发现确实令人大开眼界,因为这意味着人们用来分析从燃料电池催化到氢进化等一切问题的假设可能是我们需要重新审视的。"研究人员目前正在利用他们的实验装置研究向电极周围的电解质溶液中添加不同类型的离子会如何加快或减慢质子耦合电子流的速度。刘易斯说:"通过我们的系统,我们知道我们的位点是恒定的,不会相互影响,因此我们可以读出溶液的变化对表面反应的影响。"编译自//scitechdaily ... PC版: 手机版:

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碳的炼金术:麻省理工学院设计出革命性的二氧化碳转化技术 如果将这一工艺扩大到工业用途,将有助于从发电厂和其他来源清除二氧化碳,从而减少排放到大气中的温室气体数量。麻省理工学院的化学工程师们证明,通过使用 DNA 将催化剂(蓝色圆圈)拴在电极上,可以使二氧化碳转化为一氧化碳的效率大大提高。图片来源:麻省理工学院 Christine Daniloff革命性的脱碳技术"这将能够从排放物或溶解在海洋中的二氧化碳中提取二氧化碳,并将其转化为有利可图的化学品。"保罗-库克(Paul M. Cook)化学工程职业发展助理教授、该研究的资深作者阿里尔-弗斯特(Ariel Furst)说:"这确实是一条脱碳之路,因为我们可以把二氧化碳这种温室气体转化为对化学生产有用的东西。"这种新方法利用电力进行化学转换,催化剂通过 DNA 链系在电极表面。DNA 就像尼龙搭扣一样,将所有反应成分紧紧粘在一起,使反应比所有成分都漂浮在溶液中更有效率。Furst 创办了一家名为 Helix Carbon 的公司,以进一步开发这项技术。麻省理工学院前博士后 Gang Fan 是这篇论文的第一作者,论文发表在《美国化学学会学报》(Journal of the American Chemical Society Au)上。其他作者包括:21 岁的 Nathan Corbin 博士、23 岁的 Minju Chung 博士、麻省理工学院前博士后 Thomas Gill 和 Amruta Karbelkar 以及 23 岁的 Evan Moore。分解二氧化碳要将二氧化碳转化为有用的产品,首先需要将其转化为一氧化碳。其中一种方法是用电,但这种电催化所需的能量过于昂贵。为了降低成本,研究人员尝试使用电催化剂,这种催化剂可以加快反应速度,减少系统所需的能量。用于该反应的一种催化剂是一类被称为卟啉的分子,这种分子含有铁或钴等金属,结构类似于血液中携带氧气的血红素分子。在这种电化学反应中,二氧化碳溶解在电化学装置内的水中,该装置包含一个驱动反应的电极。催化剂也悬浮在溶液中。然而,这种装置的效率并不高,因为二氧化碳和催化剂需要在电极表面相遇,而这种情况并不常见。为了使反应更频繁地发生,从而提高电化学转换的效率,Furst 开始研究如何将催化剂附着在电极表面。DNA 似乎是这种应用的理想选择。她说:"DNA 的成本相对较低,你可以用化学方法对其进行修饰,并且可以通过改变序列来控制两条链之间的相互作用。它就像一种序列特异的魔术贴,具有非常强但可逆的相互作用,你可以对其进行控制。"为了将单股 DNA 连接到碳电极上,研究人员使用了两个"化学手柄",一个在 DNA 上,另一个在电极上。这些"化学手柄"可以折叠在一起,形成永久性的结合。然后将互补的 DNA 序列连接到卟啉催化剂上,这样当催化剂加入溶液中时,它就会可逆地与已经连接到电极上的 DNA 结合就像魔术贴一样。系统建立后,研究人员向电极施加电势(或偏压),催化剂利用这种能量将溶液中的二氧化碳转化为一氧化碳。反应还能从水中产生少量氢气。催化剂磨损后,可以通过加热系统来破坏两条 DNA 链之间的可逆键,从而将其从表面释放出来,并用新的催化剂取而代之。突破性的电化学转换利用这种方法,研究人员能够将反应的法拉第效率提高到 100%,这意味着进入系统的所有电能都直接进入化学反应,没有能量浪费。而当催化剂没有被DNA拴住时,法拉第效率只有40%左右。Furst 说,这项技术可以很容易地扩大到工业用途,因为研究人员使用的碳电极比传统金属电极便宜得多。催化剂也很便宜,因为它们不含任何贵金属,而且电极表面只需要少量的催化剂。通过更换不同的催化剂,研究人员计划尝试用这种方法制造甲醇和乙醇等其他产品。由 Furst 创办的 Helix Carbon 公司也在致力于进一步开发该技术,以实现潜在的商业用途。 ... PC版: 手机版:

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【联邦银行和麻省理工学院DCI加入CBDC隐私研究】 德国联邦银行(Bundesbank)与麻省理工学院数字货币倡议(DCI)合作研究中央银行数字货币(CBDC)的隐私问题。双方致力于解决数字支付客户数据的安全问题,确保用户隐私权得到保护。德意志联邦银行行长约阿希姆·纳格尔强调,在CBDC发展过程中,保护隐私至关重要。该研究旨在制定一种减少用户侵犯隐私机会的方法。合作有助于实现欧元区内部直接转账的高效性。麻省理工学院DCI拥有与多家中央银行合作的丰富经验,包括美联储和英格兰银行,使其成为推进CBDC研究的重要合作伙伴。 快讯/广告 联系 @xingkong888885

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麻省理工学院在将二维材料集成到设备方面取得突破 这幅艺术家的作品展示了麻省理工学院研究人员开发的一种新型集成平台。通过对表面力进行工程设计,他们只需一个接触和释放步骤,就能将二维材料直接集成到设备中。图片来源:Sampson Wilcox/电子研究实验室提供但是,将二维材料集成到计算机芯片等设备和系统中是众所周知的难题。这些超薄结构可能会受到传统制造技术的破坏,这些技术通常依赖于使用化学品、高温或蚀刻等破坏性工艺。为了克服这一挑战,麻省理工学院和其他大学的研究人员开发出了一种新技术,只需一步就能将二维材料集成到设备中,同时保持材料表面和由此产生的界面原始无缺陷。他们的方法依赖于纳米级的工程表面力,使二维材料可以物理叠加到其他预制设备层上。由于二维材料不会受损,研究人员可以充分利用其独特的光学和电学特性。所开发的平台利用行业兼容的工具集,使这一过程可以扩展。在这里,主要作者彼得-萨特斯韦特(Peter Satterthwaite)使用 MIT.nano 中修改过的配准工具进行图案化配准集成。他们利用这种方法制造出了二维晶体管阵列,与使用传统制造技术制造出的器件相比,实现了新的功能。他们的方法用途广泛,可用于多种材料,可在高性能计算、传感和柔性电子器件等领域广泛应用。释放这些新功能的核心是形成清洁界面的能力,所有物质之间存在的特殊力量(称为范德华力)将这些界面连接在一起。电子工程与计算机科学(EECS)助理教授、电子学研究实验室(RLE)成员 Farnaz Niroui 是介绍这项工作的新论文的资深作者。"范德华积分有一个基本限制,"她解释说,"由于这些作用力取决于材料的内在特性,因此无法轻易调整。因此,有些材料无法仅利用其范德华相互作用来直接相互整合。我们提出了一个解决这一限制的平台,以帮助范德华集成变得更加通用,从而促进具有新功能和改进功能的基于二维材料的设备的开发。"Niroui 与论文第一作者、电子工程与计算机科学研究生 Peter Satterthwaite,电子工程与计算机科学教授、RLE 成员 Jing Kong,以及麻省理工学院、波士顿大学、台湾国立清华大学、台湾国家科学技术委员会和台湾国立成功大学的其他人共同撰写了这篇论文,这项研究最近发表在《自然-电子学》上。纳米级表面力的多样性使研究人员能够将粘合剂基质转移到许多不同的材料上。例如,在这里,通过使用粘合聚合物,他们能够将图案化的石墨烯(一原子厚的碳薄片)从源基底(上图)转移到接收粘合聚合物(下图)上。图片来源:Niroui 小组提供使用传统制造技术制造计算机芯片等复杂系统可能会变得一团糟。通常情况下,像硅这样的硬质材料会被凿成纳米级,然后与金属电极和绝缘层等其他元件连接,形成有源器件。这种加工过程会对材料造成损害。最近,研究人员专注于使用二维材料和一种需要连续物理堆叠的工艺,自下而上地构建设备和系统。在这种方法中,研究人员不是使用化学胶水或高温将脆弱的二维材料粘合到硅等传统表面上,而是利用范德华力将一层二维材料物理集成到设备上。范德华力是存在于所有物质之间的自然吸引力。例如,壁虎的脚会因为范德华力而暂时粘在墙上。虽然所有材料都存在范德华力,但根据材料的不同,范德华力并不总是强大到足以将它们粘在一起。例如,一种名为二硫化钼的流行半导体二维材料会粘在黄金上,但不会通过与二氧化硅等绝缘体表面的物理接触直接转移到该表面上。然而,通过整合半导体层和绝缘层制成的异质结构是电子设备的关键组成部分。以前,实现这种集成的方法是将二维材料粘合到一个中间层(如金)上,然后使用该中间层将二维材料转移到绝缘体上,最后再使用化学品或高温去除中间层。麻省理工学院的研究人员没有使用这种牺牲层,而是将低粘性绝缘体嵌入高粘性基质中。这种粘合基质使二维材料粘附在嵌入的低粘合力表面上,提供了在二维材料和绝缘体之间形成范德华界面所需的力。制作矩阵为了制造电子设备,他们在载体基底上形成金属和绝缘体的混合表面。然后将该表面剥离并翻转,就会看到一个完全光滑的顶面,其中包含所需的器件构件。这种光滑度非常重要,因为表面和二维材料之间的间隙会阻碍范德华相互作用。然后,研究人员在完全洁净的环境中单独制备二维材料,并将其与制备好的器件堆栈直接接触。"一旦混合表面与二维层接触,无需任何高温、溶剂或牺牲层,它就能拾取二维层并将其与表面整合在一起。"萨特斯韦特解释说:"通过这种方式,我们可以实现传统上被禁止的范德华集成,但现在却可以实现,而且只需一步就能形成功能齐全的器件。"这种单步工艺可使二维材料界面保持完全清洁,从而使材料达到其性能的基本极限,而不会受到缺陷或污染的影响。而且,由于二维材料的表面也保持原始状态,研究人员可以对二维材料的表面进行工程设计,以形成与其他元件的特征或连接。例如,他们利用这种技术制造出了 p 型晶体管,而利用二维材料制造这种晶体管通常是具有挑战性的。他们的晶体管在以前的研究基础上有所改进,可以为研究和实现实用电子产品所需的性能提供一个平台。展望未来他们的方法可以大规模地制造更大的装置阵列。粘合基质技术还可用于一系列材料,甚至与其他力量结合使用,以增强这一平台的多功能性。例如,研究人员将石墨烯集成到器件上,利用聚合物基质形成所需的范德华界面。在这种情况下,粘附依靠的是化学作用,而不仅仅是范德华力。未来,研究人员希望以此平台为基础,整合各种二维材料库,在不受加工损伤影响的情况下研究其内在特性,并利用这些卓越功能开发新的设备平台。编译自:ScitechDaily ... PC版: 手机版:

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