有关稀土元素钷的新发现将改写化学教科书

有关稀土元素钷的新发现将改写化学教科书 概念图展示了小瓶中的稀土元素钷,周围环绕着有机配体。ORNL 科学家发现了钷的隐藏特征,为研究其他镧系元素开辟了道路。图片来源:Jacquelyn DeMink,艺术;Thomas Dyke,摄影;ORNL,美国能源部钷于 1945 年在克林顿实验室(即现在的美国能源部橡树岭国家实验室)被发现,并一直在橡树岭国家实验室进行微量生产。尽管稀土元素被用于医学研究和长寿命核电池,但它的一些特性仍然难以捉摸。它以神话中的泰坦命名,泰坦将火传递给人类,其名字象征着人类的奋斗。美国国家实验室的突破性研究共同领导这项研究的ORNL科学家亚历克斯-伊万诺夫(Alex Ivanov)说:"整个想法就是探索这种非常罕见的元素,以获得新的知识。意识到这是在这个国家实验室和我们工作的地方发现的,我们就觉得有义务进行这项研究,以维护 ORNL 的传统"。由 ORNL 领导的科学家团队制备了一种钷的化学复合物,从而首次在溶液中描述了钷的特性。因此,他们通过一系列细致的实验揭开了这种原子序数为 61 的极其罕见镧系元素的秘密。这项具有里程碑意义的研究于 5 月 22 日发表在《自然》杂志上,标志着稀土研究取得了重大进展,并有可能改写化学教科书。左起:亚历克斯-伊万诺夫(Alex Ivanov)、桑塔-扬松-波波娃(Santa Jansone-Popova)和伊尔亚-波波夫斯(Ilja Popovs),均来自美国国家实验室。图片来源:Carlos Jones/ORNL,美国能源部镧系元素的特性共同领导这项研究的 ORNL 的 Ilja Popovs 说:"由于没有稳定的同位素,钷是最后发现的镧系元素,也是最难研究的镧系元素。大多数稀土元素都是镧系元素,即元素周期表上从57(镧)到71(镥)的元素。它们具有相似的化学性质,但大小不同。"人们对其他 14 种镧系元素都很了解。它们是具有有用特性的金属,在许多现代技术中不可或缺。它们是激光器、风力涡轮机和电动汽车中的永久磁铁、X 射线屏幕甚至抗癌药物等应用的主力军。"数以千计的关于镧系元素化学的出版物中都没有钷。这对所有科学来说都是一个明显的空白,"ORNL 的 Santa Jansone-Popova 说,她是这项研究的共同负责人。"科学家们不得不假设钷的大部分特性。现在我们可以实际测量其中的一些特性了。"左起:Richard Mayes、Frankie White、April Miller、Matt Silveira 和 Thomas Dyke。图片来源:Carlos Jones/ORNL,美国能源部独特的研究能力这项研究依赖于能源部国家实验室的独特资源和专业知识。作者利用研究反应堆、热电池和超级计算机,以及 18 位科学家在不同领域积累的知识和技能,详细描述了对溶液中钷复合物的首次观测。ORNL 的科学家将放射性钷与称为二甘醇酰胺配体的特殊有机分子结合或螯合。然后,他们利用 X 射线光谱测定了络合物的性质,包括钷与邻近原子的化学键长度这是科学界的创举,也是元素周期表中长期缺失的部分。钷非常稀有,在任何时候,地壳中自然存在的钷只有一磅左右。与其他稀土元素不同,由于钷没有稳定的同位素,因此只能获得微量的合成钷。在这项研究中,ORNL 小组生产了半衰期为 2.62 年的同位素钷-147,其数量和纯度足以研究其化学特性。ORNL 是美国唯一的钷-147 生产商。站在 ORNL 放射化学工程开发中心前的钷研究小组成员,从左至右依次为:Santanu Roy、Thomas Dyke、Ilja Popovs、Richard Mayes、Darren Driscoll、Frankie White、Alex Ivanov、April Miller、Subhamay Pramanik、Santa Jansone-Popova、Sandra Davern、Matt Silveira、Shelley VanCleve 和 Jeffrey Einkauf。资料来源:Carlos Jones/ORNL, 美国能源部值得注意的是,研究小组首次展示了整个镧系元素在溶液中的镧系收缩特征,包括原子序数为 61 的钷。镧系元素收缩是指原子序数在 57 到 71 之间的元素比预期的要小。随着这些镧系元素原子序数的增加,其离子半径也随之减小。这种收缩产生了独特的化学和电子特性,因为相同的电荷被限制在一个不断缩小的空间内。ORNL 的科学家们得到了一个清晰的钷信号,这使他们能够更好地确定整个系列的趋势形状。伊万诺夫说:"从科学的角度来看,这确实令人震惊。当我们获得所有数据后,我感到非常震惊。这种化学键的收缩在原子序列中是加速的,但在钷之后,这种收缩就大大减慢了。这是了解这些元素的化学键特性及其在元素周期表中的结构变化的一个重要里程碑。"其中许多元素,如镧系元素和锕系元素的应用范围很广,从癌症诊断和治疗到可再生能源技术和用于深空探测的长寿命核电池。对技术和科学的影响扬松-波波娃表示,这一成果将减轻分离这些宝贵元素的工作难度。长期以来,研究小组一直致力于全系列镧系元素的分离,"但钷是最后一块拼图。这相当具有挑战性,"她说。"现代先进技术无法将所有这些镧系元素作为混合物使用,因为首先需要将它们分离。这就是收缩变得非常重要的地方;它基本上使我们能够分离它们,而这仍然是一项相当困难的任务。"研究小组在该项目中使用了能源部的多个主要设施。在 ORNL,钷在高通量同位素反应堆(能源部科学办公室的用户设施)合成,并在放射化学工程开发中心(多用途放射化学处理和研究设施)纯化。然后,研究小组在位于能源部布鲁克海文国家实验室的能源部科学办公室用户设施国家同步辐射光源 II 进行了 X 射线吸收光谱分析,特别是在由美国国家标准与技术研究院资助和运营的材料测量光束线工作。研究小组还在橡树岭领先计算设施(Oak Ridge Leadership Computing Facility)进行了量子化学计算和分子动力学模拟,该设施是能源部科学办公室在 ORNL 的用户设施,使用的是实验室的 Summit 超级计算机,这是当时唯一能够提供必要计算的计算资源。此外,研究人员还使用了 ORNL 科学计算和数据环境的资源。他们预计未来的计算将在 ORNL 的 Frontier 超级计算机上进行,这是世界上最强大的超级计算机,也是第一个超大规模系统,每秒能进行超过五万亿次计算。波波夫斯强调说,ORNL领导取得的成就归功于团队合作。他说,《自然》杂志论文的18位作者中的每一位都对项目至关重要。科学家们说,这项成果为研究的新时代奠定了基础。波波夫斯说:"任何我们称之为现代技术奇迹的东西,都会或多或少地包含这些稀土元素。我们正在添加缺失的环节。"编译来源:ScitechDaily ... PC版: 手机版:

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"黑色黄金"与绿色能源长在一起:未来有机会从煤矿中开采稀土 犹他州地质调查局的地质学家迈克尔-范登伯格(Michael Vanden Berg)正在检查犹他州老星点煤矿附近的煤矿露头。图片来源:犹他大学 Lauren Birgenheier现在,犹他大学领导的研究记录表明,在科罗拉多州和犹他州乌因塔煤矿带附近的活跃矿井中,关键矿物(稀土元素或 REEs)的一个关键子集浓度升高。这项研究的合著者、地质学和地球物理学副教授劳伦-比尔根海尔(Lauren Birgenheier)说,这些发现为这些矿山提供了一种可能性,即以可再生能源和许多其他高科技应用中使用的金属形式出现的二次资源流:"这种模式是,如果已经在移动岩石,那么你是否可以移动更多的岩石来换取能源转型所需的资源?这些地区,我们发现稀土元素集中在细粒页岩单元,即煤层上下的泥质页岩中。"犹他大学地质学家 Lauren Birgenheier 在煤炭加工废料堆检查样本。图片来源:犹他州地质调查局 Michael Vanden Berg寻找稀土的替代来源这项研究是与犹他州地质调查局和科罗拉多州地质调查局合作进行的,是美国能源部资助的碳矿、稀土和关键矿物项目(CORE-CM)的一部分。这些新发现将成为申请额外 940 万美元联邦资金以继续开展研究的基础。虽然这些金属对美国制造业,尤其是高端技术制造业至关重要,但它们大多来自海外。"冶金工程教授、能源部资助项目的首席研究员迈克尔-弗里说:"当我们说它们是'关键矿物'时,很多关键性都与供应链和加工有关。"这个项目旨在寻找这些材料的一些替代性非常规国内来源"。这项由加州大学领导的研究上个月发表在《地球科学前沿》(Frontiers in Earth Science)杂志上。研究小组成员包括第一作者哈莉-科(Haley Coe)研究生和负责测试样本实验室的研究教授迭戈-费尔南德斯(Diego Fernandez)。什么是稀土元素?根据两党政策中心(Bipartisan Policy Center)的数据,全球近 90% 的稀土供应都是在中国加工的。这些金属元素包括镧系元素中的 15 种,以及钪(Sc)和钇(Y),它们都位于元素周期表的第三列。这些元素通常以氧化物的形式存在。由于存在的浓度很低,这些矿物很难从矿石中分离出来,也很难相互分离。稀土具有特殊性质,是高科技应用材料的重要成分。犹他大学冶金工程学教授迈克尔-弗里说:"它的真正根源在于,可以用这些稀有元素或这些关键矿物形成各种化合物,使它们更具吸引力和更有效率。当观察钕(Nd)镨(Pr)和镝(Dy)这些稀有元素时,它们可以与其他元素结合形成高功率磁体。"许多镧系化合物被用于玻璃和催化剂,以及磁铁、超导体、荧光粉、激光和发光材料。稀土还可用于日常技术,如电视和智能手机屏幕、医疗设备、汽车和流体催化剂。碳中和能源技术,包括风力涡轮机、太阳能电池板、电动汽车、充电电池和节能照明,也需要这些元素。"以用于风力发电的涡轮叶片为例,你希望使用功率更大的磁铁来提高它们的效率。从根本上说,这有助于我们实现能源转型。这关系到能源效率,也关系到存储的能量密度,"Free 说。"这些元素的性能比我们熟悉的普通元素要好得多。"根据美国地质调查局的数据,美国每年平均使用 8,300 公吨的稀土氧化物。位于加利福尼亚州莫哈韦沙漠的山口矿是美国最大的稀土元素生产商,但其大部分产量都运往海外加工。"在某些情况下,这里的供应并不稳定。在某种程度上是有的,但后来被运到了海外,因为我们不想在这里采购。我们不想在这里开辟新的矿山,"Free 说。"因此,这使得我们在许多高端技术和清洁能源技术方面处于弱势,而我们正试图更多地涉足这些领域。"煤炭与稀土元素矿藏之间的联系在其他地方已经有了很好的记录,但以前几乎没有分析过与犹他州和科罗拉多州曾经繁忙的煤田相关的数据。然而,在长期的衰退中,犹他州和科罗拉多州剩余的活跃煤矿报告说,近年来他们无法以足够快的速度开采,以满足需求和高煤价。研究报告的合著者、犹他州地质调查局能源与矿产项目经理 Michael Vanden Berg 说:"第一阶段项目的目标是收集更多数据,以尝试了解这是否值得在西部地区开展。这些岩石中是否富含稀土元素,可以为煤炭开采业提供某种副产品或附加值?"这项研究的目标产煤区从犹他州的瓦萨奇高原向东延伸,穿过布克悬崖深入科罗拉多州。研究人员分析了来自 10 个煤矿、4 个煤矿废料堆、7 个地层完整的岩心,甚至发电厂附近的一些煤灰堆的 3500 份样本。研究对象包括犹他州活跃的天际线矿、金特里矿、埃默里矿和苏弗科矿,最近停产的布克悬崖地区的杜古特矿和莱拉峡谷矿,以及历史悠久的星点矿和海狸溪 8 号矿。研究的科罗拉多州矿山是 Deserado 和 West Elk。分析成千上万的岩石样本"煤炭本身并不富含稀土元素,"Vanden Berg 说。"开采煤炭不会产生副产品,但对于开采煤层的公司来说,他们能否同时开采几英尺厚的地板?能不能在天花板上开采几英尺?那里是否有潜力?这就是数据为我们指引的方向。"为了收集样本,研究小组直接与煤矿经营者合作,检查煤层露头和加工废料堆。在某些情况下,他们还分析了钻孔岩心,包括存档的岩心和最近在煤矿钻取的岩心。研究小组进入犹他州的煤矿,从连接煤层的地下斜坡收集岩石样本。研究人员采用了两种不同的方法来记录样本中存在的 REE 含量,单位为百万分之一或 ppm。一种是用于现场快速读数的手持设备,另一种是在费尔南德斯负责的校内实验室中使用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。Birgenheier 说:"我们主要使用这种便携式 X 射线荧光设备,这是一种分析枪,我们把它放在岩石上两分钟,它只能提供 17 种稀土元素中的 5 或 6 种。如果样本中的稀土元素浓度高于百万分之 200,他们就会使用校园里的质谱仪进行更全面的分析。"能源部规定,稀土开采的最低经济可行浓度为 300 ppm。不过,在研究中,研究人员认为浓度超过 200ppm 的稀土被视为"富集稀土"。研究发现,在与煤相邻的粉砂岩和页岩地层中,稀土浓度最高,而砂岩和煤本身大多不含稀土。迄今为止,研究小组已经分析了 11000 个样本,远远超过了发表的研究报告中使用的样本数量。下一步工作包括确定稀土矿的含量,这可能要与怀俄明大学和新墨西哥矿业技术学院的同事共同完成。Birgenheier 说:"我们仍在不断取得成果,论文也将很快发表。我们正在撰写第二阶段的建议书。我们还不能对资源量进行估算,因为我们还没有这些数据。下一阶段将推动我们回答'如何实际计算这些矿藏中的稀土量?"稀土元素是如何到达那里的?这项研究并没有确定富集邻近煤层的地质过程,但比尔根海尔提出了一些理论。犹他州的许多含煤地层沉积于距今 6600 万年前的白垩纪,当时美国西部火山活动频繁。"有两种模式。一种可能是火山灰将稀土带入古代泥炭沼泽,"她说。"另一种是有证据表明泥炭沼泽中的陆地有机物质实际上吸收了重稀土。然后,经过时间、高温和掩埋,富含稀土的泥炭沼泽变成了犹他州和科罗拉多州的煤矿。"Birgenheier 解释说:"我们认为稀土存在于煤炭中,并且已经迁移到煤炭上方和下方的相邻泥岩或粉砂岩中,可能是通过一种叫做成岩作用的过程,基本上就是岩石沉积后发生的任何流体运动。"编译来源:ScitechDaily ... PC版: 手机版:

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