超耐久金催化剂有望为工业带来变革

超耐久金催化剂有望为工业带来变革每个人都喜欢黄金:运动员、海盗、银行家--每个人。从历史上看,黄金就是一种极具吸引力的金属,可以用来制作奖牌、珠宝、硬币等。黄金之所以如此闪亮诱人,是因为它的化学性质能够抵御其他材料可能褪色的物理条件,例如高温、高压、氧化和其他有害物质。然而,矛盾的是,在纳米尺度上,微小的金颗粒却逆转了这一趋势,变得非常活跃,以至于长期以来,它们一直是实现各种催化剂的关键,这些催化剂是加速或以某种方式使化学反应发生的中间物质。换句话说,它们是将一种物质转化为另一种物质的有用或必要物质,因此在合成和制造中得到广泛应用。硫醇和有机聚合物保护是增加金纳米粒子韧性的两种现有方法。右图是研究人员使用聚氧化金属盐的新方法。图片来源:©2024Suzukietal.增强型金催化剂背后的创新东京大学应用化学系副教授KosukeSuzuki说:"金是一种神奇的金属,在社会上,尤其是在科学领域,受到人们的赞誉是理所当然的。金是催化剂的理想材料,可以帮助我们合成包括药物在内的各种物质。原因在于金对吸收分子的亲和力较低,而且对与之结合的物质具有高度选择性,因此可以非常精确地控制化学合成过程。与传统催化剂相比,金催化剂通常在较低的温度和压力下工作,需要的能源更少,对环境的影响也更小"。研究人员利用环形暗场扫描透射电子显微镜技术制作的新型纳米粒子的原子分辨率图像。图片来源:©2024Suzukietal.尽管金很好,但它也有一些缺点。金的颗粒越小,它的反应性就越强,而且在一定程度上,用金制造的催化剂会开始受到热、压力、腐蚀、氧化和其他条件的负面影响。铃木和他的团队认为他们可以改善这种情况,并设计出一种新型保护剂,可以让金催化剂在更大范围的物理条件下保持其有用功能,而这些物理条件通常会阻碍或破坏典型的金催化剂。"目前催化剂中使用的金纳米粒子具有一定程度的保护作用,这要归功于十二硫醇和有机聚合物等制剂。但我们的新技术是基于一种被称为聚氧化金属盐的金属氧化物簇,它的效果要好得多,尤其是在氧化应激方面,"Suzuki说。"我们目前正在研究聚氧化金属酸盐的新型结构和应用。这次我们将聚氧化金属酸盐应用于金纳米粒子,并确定聚氧化金属酸盐提高了纳米粒子的耐久性。真正的挑战在于应用各种分析技术来测试和验证这一切"。研究小组使用了多种统称为光谱学的技术。他们使用了不下六种光谱学方法,这些方法所揭示的有关物质及其行为的信息种类各不相同。但一般来说,它们的工作原理都是将某种光线投射到物质上,然后用专门的传感器测量光线如何发生某种变化。铃木和他的团队花了几个月的时间,对他们的实验材料进行了各种测试和不同的配置,直到他们找到了他们想要的东西。铃木说:"我们的目标不仅仅是改进某些化学合成方法。我们的增强型金纳米粒子有很多应用,可以造福社会,分解污染的催化剂(许多汽油车已经配备了我们熟悉的催化转换器)、影响较小的杀虫剂、可再生能源的绿色化学、医疗干预措施、食源性病原体传感器,等等,不胜枚举。但我们还想走得更远。下一步的工作将是改进物理条件的范围,使金纳米粒子更能适应物理条件,同时研究如何为其他有用的催化金属(如钌、铑、铼,当然还有比金更受人们推崇的东西:铂)增加一些耐久性"。编译来源:ScitechDaily...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1416533.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1416533.htm

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金纳米粒子催化剂有助于将塑料废料转化为有用的化合物

金纳米粒子催化剂有助于将塑料废料转化为有用的化合物金纳米粒子催化剂可以回收聚酯和生物质来自东京都立大学的研究人员发现,支持在氧化锆表面的金纳米粒子有助于将像生物质和聚酯这样的废料变成有机硅烷化合物,这是用于广泛用途的宝贵化学品。新方案利用了金纳米粒子和氧化锆支持物的两性(酸和碱)性质之间的合作。其结果是一个需要较少条件的反应,以及一个更环保的废物升级回收方法。循环利用是人类解决全球塑料垃圾问题的一个重要部分。它的大部分内容是将塑料垃圾变成塑料产品。然而,科学家们也一直在探索其他方法,以鼓励将废物材料作为一种资源使用。这包括升级再造,将废料转化为全新的化合物和产品,这些化合物和产品可能比用来制造它们的材料更有价值。醚和酯在由安装在氧化锆基底上的金纳米粒子组成的混合催化剂存在下与二硅烷反应。金纳米粒子的存在以及支持物上的酸性和碱性位点有助于将醚和酯基转化为硅烷基。资料来源:东京都立大学由三浦宏树副教授领导的东京都大学的一个研究小组一直致力于将塑料和生物质转化为有机硅烷,有机硅烷是连接有硅原子的有机分子,形成碳硅键。有机硅烷是高性能涂料的宝贵材料,也是生产药品和农用化学品的中间体。然而,硅原子的添加往往涉及对空气和水分敏感的试剂,需要高温,更不用说苛刻的酸性或碱性条件可能使转换过程本身成为环境负担。现在,该团队已经应用了一种混合催化剂材料,由支持在氧化锆载体上的金纳米粒子组成。该催化剂采用醚基和酯基,这两种基团在聚酯等塑料和纤维素等生物质化合物中都很丰富,并帮助它们与一种被称为二硅烷的含硅化合物发生反应。在溶液中温和加热的情况下,他们成功地在酯或醚基所在的地方创建了有机硅烷基团。通过对机制的详细研究,该团队发现,金纳米粒子和支持物的两性(包括碱性和酸性)性质之间的合作是在温和条件下有效、高产地转换原材料的原因。鉴于塑料垃圾处理通常需要燃烧或苛刻的酸性/碱性条件,该工艺本身已经提供了一条在要求低得多的条件下分解聚酯的简便途径。然而,这里的关键点是,反应的产物本身是有价值的化合物,可以用于新的应用。该团队希望,这条生产有机硅烷的新路线构成了我们通往碳中和未来的途径的一部分,在那里,塑料不会进入环境,而是成为社会中更有用的产品。...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1350321.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1350321.htm

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以光为动力的纳米材料催化剂可能是发展氢能经济的关键

以光为动力的纳米材料催化剂可能是发展氢能经济的关键这项研究于11月24日发表在《科学》杂志上,由莱斯大学纳米光子学实验室、SyzygyPlasmonics公司和普林斯顿大学Andlinger能源与环境中心的一个团队进行。最近政府和工业界为创建无碳液态氨燃料的基础设施和市场而进行持续投资,它不会造成温室效应,这与这项研究有很好的协同作用。由于液氨易于运输,而且蕴含大量的能量,每个分子中有一个氮原子和三个氢原子,因此液氨是一种有希望的未来清洁燃料。新的催化剂将这些氨分子(NH3)分解成氢气(H2),一种清洁燃烧的燃料,和氮气(N2),地球大气中最大的组成部分。而且与传统的催化剂不同,它不需要加热。相反,它从光中获取能量,无论是太阳光还是节能的LED。化学反应的速度通常会随着温度的升高而增加,一个多世纪以来,化学品生产商已经通过在工业规模上应用热量来利用这一优势。燃烧化石燃料,将大型反应容器的温度提高数百或数千度,造成了巨大的碳足迹。化工生产商每年还在热催化剂上花费数十亿美元--这些材料不会发生反应,但在强烈的加热下会进一步加速反应。"像铁这样的过渡金属通常是可怜的热催化剂,"研究报告的共同作者、莱斯大学的NaomiHalas说。"这项工作表明它们可以成为高效的等离子体光催化剂。它还表明,光催化可以用廉价的LED光子源有效地进行。"用于测试铜铁等离子体光催化剂的光催化平台,用于从氨气中生产氢气。资料来源:布兰登-马丁/莱斯大学的照片最好的热催化剂是由铂和相关贵金属如钯、铑和钌制成的。Halas和Nordlander花了数年时间开发光激活的,或称质子的金属纳米粒子。其中最好的通常也是用银和金等贵金属制成。继他们在2011年发现了能放出被称为"热载流子"的短寿命高能电子的质子粒子之后,他们在2016年发现,热载流子发生器可以与催化粒子联姻,产生混合的"天线-反应器",其中一部分从光中获取能量,另一部分则用能量来驱动具有超高精度的化学反应。Halas、Nordlander、他们的学生和合作者多年来一直致力于为天线反应器的能量收集和反应加速两部分寻找非贵金属替代品。这项新的研究是这项工作的一个高潮。在该研究中,Halas、Nordlander、莱斯大学校友HosseinRobatjazi、普林斯顿大学工程师和物理化学家EmilyCarter等人表明,由铜和铁制成的天线反应器颗粒在转化氨方面非常有效。颗粒中的铜、能量收集片从可见光中捕捉能量。休斯敦SyzygyPlasmonics公司的铜铁质子光催化剂测试中使用的反应池(左)和光催化平台(右),用于从氨生产氢气。催化作用的所有反应能量都来自LED,其产生的光的波长为470纳米。Halas研究小组的博士校友Robatjazi说:"在没有光的情况下,铜-铁催化剂表现出比铜-钌催化剂低约300倍的反应性,鉴于钌是这种反应的更好的热催化剂,这并不奇怪。在充足照明下,铜-铁显示出与铜-钌相似的效率和反应能力,并与之相媲美。"Syzygy公司已经许可了莱斯大学的天线反应器技术,这项研究包括在该公司的商用LED驱动的反应器中对催化剂进行放大测试。在莱斯大学的实验室测试中,铜-铁催化剂被激光照射。Syzygy公司的测试表明,在LED照明下,催化剂保持了其效率,而且规模比实验室设置大500倍。这表明用LED的光催化作用可以从氨气中产生克级数量的氢气。为在等离子体光催化中完全取代贵金属打开了大门。"鉴于它们在大幅减少化工行业碳排放方面的潜力,质子天线-反应器光催化剂值得进一步研究,"卡特补充说。"这些结果是一个很大的推动力。他们表明,其他丰富的金属组合有可能被用作广泛的化学反应的成本效益催化剂"。...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1333849.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1333849.htm

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纳米波纹石墨烯成为强大的催化剂

纳米波纹石墨烯成为强大的催化剂科学家们发现,石墨烯中的纳米波纹使它成为一种强大的催化剂,尽管它被认为是化学惰性的。他们发表在PNAS上的研究表明,石墨烯表面的纳米级波纹可以加速氢气的分裂,就像最好的金属基催化剂一样,而且这种效应可能存在于所有二维材料中。本周发表在《美国国家科学院院刊》(PNAS)上的研究表明,表面有纳米级波纹的石墨烯可以加速氢气的分裂,就像最好的金属基催化剂一样。这种意想不到的效果可能存在于所有二维材料中,这些材料本身都是不平坦的。曼彻斯特团队与来自中国和美国的研究人员合作进行了一系列的实验,以证明石墨烯的非平坦性使其成为一种强大的催化剂。首先,利用超灵敏的气流测量和拉曼光谱,他们证明了石墨烯的纳米级波纹与它与分子氢(H2)的化学反应性有关,并且它解离成原子氢(H)的活化能相对较小。顶部有离解氢原子的波纹石墨烯。资料来源:曼彻斯特大学研究小组评估了这种反应性是否足以使该材料成为高效的催化剂。为此,研究人员使用了氢气和氘气(D2)的混合气体,发现石墨烯确实表现为一种强大的催化剂,将氢气和D2转化为HD。这与石墨和其他碳基材料在相同条件下的行为形成了鲜明的对比。气体分析显示,单层石墨烯产生的HD量与已知的氢气催化剂(如氧化锆、氧化镁和铜)大致相同,但石墨烯只需要极少量,不到后者催化剂的100倍。"我们的论文表明,独立的石墨烯与化学性质极其惰性的石墨和原子平坦的石墨烯都有很大不同。"论文第一作者孙鹏展博士说:"我们还证明了与石墨烯表面的空位、边缘和其他缺陷等'通常嫌疑人'相比,纳米级的波纹对催化作用更为重要。"论文的第一作者Geim教授补充说:"由于热波动和不可避免的局部机械应变,所有原子级薄的晶体都会自然发生纳米波纹,其他二维材料也可能显示出类似的增强反应性。至于石墨烯,我们当然可以期待它在其他反应中具有催化和化学活性,而不仅仅是涉及氢气的反应。""二维材料最常被认为是原子级的平板,由不可避免的纳米级波纹造成的影响至今被忽视。我们的工作表明,这些影响可能是戏剧性的,这对二维材料的使用有重要影响。例如,块状硫化钼和其他茂金属经常被用作三维催化剂。现在我们应该想一想,它们在二维形式下是否会更加活跃"。...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1349743.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1349743.htm

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科学家开发出活性提高7.9倍的催化剂用于制氢

科学家开发出活性提高7.9倍的催化剂用于制氢要使氢能更容易被车辆使用,并被公认为一种可靠的替代能源,就必须降低氢气的生产成本,确保其经济可行性。这一目标的核心是优化电解-氢进化过程的效率,该过程从水中制取氢气。最近,由浦项科技大学(POSTECH)化学系的InSuLee教授、SoumenDutta研究教授和ByeongSuGu组成的研究小组通过开发铂纳米催化剂,显著提高了氢这种绿色能源的生产效率。用于氢气进化的三金属杂化纳米催化剂的机理图解。资料来源:POSTECH他们通过逐步沉积两种不同金属的方式完成了这一创举。他们的研究成果发表在《AngewandteChemie》上,这是一份备受推崇的专注于化学领域的期刊。在催化剂表面的特定位置选择性地沉积不同的材料(其尺寸在纳米范围内)带来了巨大的挑战。意外沉积可能会阻塞催化剂的活性位点或干扰彼此的功能。这种困境阻碍了在单一材料上同时沉积镍和钯。镍负责激活水的分裂,而钯则促进氢离子向氢分子的转化。三金属杂化催化剂的合成和氢演化示意图。资料来源:POSTECH研究小组开发了一种新型纳米反应器,可精细控制沉积在二维平面纳米晶体上的金属位置。此外,他们还设计了一种纳米级精细沉积工艺,使不同的材料能够覆盖二维铂纳米晶体的不同面。这种新方法开发出了一种"铂-镍-钯"三金属混合催化剂材料,通过连续沉积,钯和镍纳米薄膜分别选择性地覆盖了二维铂纳米晶体的平面和边缘。混合催化剂具有独特的镍/铂和钯/铂界面,分别用于促进水分离和氢分子生成过程。因此,这两个不同过程的协同作用大大提高了电解-氢演化的效率。研究结果表明,与传统的铂碳催化剂相比,三金属混合纳米催化剂的催化活性提高了7.9倍。此外,这种新型催化剂还具有显著的稳定性,即使在反应时间长达50小时后仍能保持较高的催化活性。这就解决了异质界面之间的功能干扰或碰撞问题。领导这项研究的InSuLee教授乐观地表示:"我们成功地开发出了在混合材料上形成的和谐异质界面,克服了工艺上的挑战。我希望研究成果能广泛应用于氢反应催化材料的开发。"...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1390121.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1390121.htm

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空气清洁技术的突破:新型催化剂可在室温下净化废气

空气清洁技术的突破:新型催化剂可在室温下净化废气埃米尔-亨森(EmielHensen)领导的科学家们在一篇新的《科学》文章中指出,通过改变催化剂的载体材料,即使在室温下,也能将有毒的一氧化碳几乎完全转化为二氧化碳气体。汽车催化剂是将铂、钯、铑等贵金属沉积在氧化铈(又称铈)材料的基底上制成的。然而,贵金属既稀有又昂贵。因此,世界各地的研究人员正在研究如何通过减少使用这些材料来达到相同甚至更好的催化活性。例如,德国电子科技大学的亨森研究小组在之前的一篇论文中证明,通过以单个原子的形式分散贵金属,不仅可以减少材料的使用,而且在某些条件下,催化剂还能更有效地发挥作用。在第一作者瓦列里-穆拉维夫(ValeryMuravev)的博士研究项目中,研究人员将注意力从贵金属转移到下面的载体材料(本例中为铈)上,以进一步改进催化剂。他们生产出不同晶体尺寸的铈,并在同一步骤中将贵金属沉积为单个原子。随后,他们研究了这些材料组合在一氧化碳中结合额外氧原子的能力。结果表明,在过量一氧化碳存在的冷启动条件下,4纳米大小的小铈晶体明显改善了贵金属钯的性能。这种性能的提高可以解释为在较小尺寸的铈晶体中氧原子的反应活性更高。在更常规的条件下,8纳米的铈晶体是在低于100摄氏度的温度下达到高催化活性所需的最佳尺寸。这项研究首次表明,在开发催化剂时,不仅要考虑必须发挥作用的贵金属。在这种情况下,改变作为活性材料载体的颗粒的大小,为进一步改进催化剂提供了一种有趣的新可能性,从而提高化学反应的效率和特异性。这对于开发将环境空气中的二氧化碳与绿色氢气结合起来生产燃料或生产可持续塑料的化合物的工艺也具有重要意义。现在,研究人员将与为汽车工业生产催化剂的英国公司庄信万丰(JohnsonMatthey)一起,进一步探索如何将这一发现转化为新产品。...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1381871.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1381871.htm

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突破性的催化剂将导致气候变化的敌人变成了有价值的资源

突破性的催化剂将导致气候变化的敌人变成了有价值的资源"缺陷调整强金属-支架相互作用",这是设计具有出色效率和稳定性的二氧化碳还原纳米催化剂的独特方法。资料来源:RajeshBelgamwar先生和VivekPolshettiwar教授大量使用化石燃料来驱动工业过程和人类活动,导致了越来越多的人为二氧化碳排放到我们的大气中,超过了400ppm的水平。这种过高的大气二氧化碳浓度已经导致了我们星球的气候系统的一系列负面后果。然而,二氧化碳可以成为一种战略性的碳资源,用于合成有价值的化学品和燃料。已经有许多关于贵金属催化剂的报道,但由于其催化性能一般且成本高,其应用受到限制。在非贵金属催化剂家族中,铜基催化剂是用途最广的,在许多工业过程中具有良好的潜力。不幸的是,铜的低坦曼温度和由此产生的表面迁移导致纳米颗粒在反应过程中烧结,限制了其活性和长期稳定性。在这项工作中,孟买塔塔基础研究所(TIFR)的VivekPolshettiwar教授领导的研究小组提出了一个问题:如何利用强金属支撑作用(SMSI)和缺陷点合作性的概念来提高铜催化剂的催化活性和稳定性?他们报告了一种在氧化钛包覆的树枝状纳米二氧化硅(DFNS/TiO2-Cu)上负载活性铜位点的催化剂,用于CO2到CO的转化。DFNS/TiO2的纤维状形态和高表面积使得CuNPs活性位点可以更好地分散和高负载。这种催化剂对二氧化碳的还原显示出优异的催化性能,其CO生产率为5350mmolg-1h-1(即53506mmolgCu-1h-1),优于所有铜基热催化剂。值得注意的是,DFNS/TiO2-Cu10对一氧化碳显示出99.8%的选择性,并且至少在200小时内稳定。铜和TiO2之间的缺陷控制的强大的金属-载体相互作用使铜纳米颗粒牢牢地固定在载体的表面上,并赋予了出色的催化剂稳定性。EELS研究、原位漫反射红外傅里叶变换光谱、H2-温度编程还原、密度泛函理论计算和长期稳定性表明,铜位点和Ti3+位点之间存在强烈的相互作用,这确保了活性铜位点的良好稳定性和分散性。原位研究提供了对缺陷位点(Ti3+和O-空位)在调整SMSI中的作用的深入了解。原位时间分辨傅里叶变换红外线表明,CO2并没有直接解离形成CO,而原位拉曼和原位UV-DRS研究表明,将CO2气体引入反应室后,氧空位和Ti3+中心的强度逐渐降低,暴露在氢气中时,强度逐渐增加。这表明,在氢气的帮助下,二氧化碳转化为一氧化碳的过程遵循了氧化还原途径。DFNS/TiO2-Cu的优异催化性能和原位机理研究表明,缺陷在调整强金属-支撑物相互作用方面具有潜力。这种方法可能会导致使用各种活性位点和缺陷载体的催化系统的设计。...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1357339.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1357339.htm

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