MIT化学家成功提高烯类分子的稳定性 合成多彩有机分子

MIT化学家成功提高烯类分子的稳定性合成多彩有机分子熔融含碳环链具有独特的光电特性,可用作半导体。这些被称为烯的链还可以调整为发出不同颜色的光,这使它们成为有机发光二极管的理想候选材料。烯类发出的光的颜色由其长度决定,但随着分子变长,它们的稳定性也会降低,这阻碍了它们在发光应用中的广泛使用。现在,麻省理工学院的化学家们想出了一种使这些分子更加稳定的方法,从而可以合成不同长度的烯。利用这种新方法,他们能够制造出能发出红光、橙光、黄光、绿光或蓝光的分子,从而使烯更容易应用于各种领域。麻省理工学院的化学家们想出了一种让烯类分子更加稳定的方法。在这里,艺术家的诠释显示了风格化的烯类发出红色、橙色、黄色、绿色和蓝色的光。资料来源:Jose-LuisOlivares,麻省理工学院麻省理工学院诺华化学副教授、这项新研究的资深作者罗伯特-吉利亚德(RobertGilliard)说:"这一类分子尽管有用,但在反应性方面存在挑战。在这项研究中,我们首先要解决的是稳定性问题,其次,我们想制造出可以在一定范围内调节光发射的化合物。"麻省理工学院研究科学家邓春林是这篇论文的第一作者,论文于12月5日发表在《自然-化学》杂志上。烯由苯分子(由碳和氢组成的环)以线性方式融合在一起。由于它们富含可共享电子并能高效地传输电荷,因此一直被用作半导体和场效应晶体管(利用电场控制半导体中电流流动的晶体管)。最近的研究表明,用硼和氮取代或"掺杂"部分碳原子的烯具有更有用的电子特性。然而,与传统的烯类一样,这些分子在暴露于空气或光线时并不稳定。通常情况下,烯必须在一个称为手套箱的密封容器中合成,以防止它们暴露在空气中而导致分解。时间越长,烯就越容易受到氧气、水或光线的影响而发生不必要的反应。烯由苯分子组成,苯分子是由碳和氢组成的环,以线性方式融合在一起。研究人员利用一种新方法,根据碳二炔的长度和所附化学基团的类型,创造出了能产生不同颜色的烯。图片来源:研究人员提供为了尝试让烯烃变得更加稳定,吉利亚德决定使用一种他的实验室以前曾使用过的配体,即碳二炔。在去年发表的一项研究中,他们用这种配体稳定了硼芴离子,这种有机化合物能随着温度的变化发出不同颜色的光。在这项研究中,吉利亚德和他的合著者开发了一种新的合成方法,使他们能够将碳二烯烃添加到同时掺杂硼和氮的烯烃中。加入新配体后,烯类带正电荷,从而提高了其稳定性,并赋予其独特的电子特性。利用这种方法,研究人员创造出了能产生不同颜色的烯,这取决于它们的长度和连接到碳二炔上的化学基团的类型。到目前为止,合成的大多数掺硼、掺氮烯只能发出蓝光。"红色发射对于广泛的应用非常重要,包括成像等生物应用,"吉利亚德说。"很多人体组织都会发出蓝光,因此很难使用蓝色荧光探针进行成像,这也是人们寻找红色发射体的众多原因之一。"应用和未来方向这些烯类化合物的另一个重要特点是,它们在空气和水中都能保持稳定。配位数较低的含硼带电分子(即中心硼原子的邻位较少)在水中通常极不稳定,因此烯属化合物在水中的稳定性值得注意,这使得将它们用于成像和其他医疗应用变得可行。"我们之所以对本文报告的这一类化合物感到兴奋,原因之一就是它们可以悬浮在水中。这开辟了广泛的可能性,"吉利亚德说。研究人员现在计划尝试加入不同类型的碳化二烯类化合物,看看他们能否创造出稳定性和量子效率(衡量材料发出多少光的指标)更好的其他烯类化合物。吉利亚德说:"我们认为有可能制造出许多我们尚未合成的不同衍生物。有很多光电特性是我们尚未探索到的,我们对此也很兴奋。"吉利亚德还计划与麻省理工学院电气工程教授马克-巴尔多(MarcBaldo)合作,尝试将新型烯类化合物融入一种被称为单裂变太阳能电池的太阳能电池中。这种太阳能电池可以从一个光子中产生两个电子,使电池的效率大大提高。这类化合物还可以开发用作电视和电脑屏幕的发光二极管。有机发光二极管比传统的发光二极管更轻、更灵活,能产生更明亮的图像,而且功耗更低。吉利亚德说:"无论是有机半导体、发光器件,还是基于单子裂变的太阳能电池,我们仍处于开发具体应用的早期阶段,但由于它们的稳定性,器件的制造应该比一般的此类化合物要顺利得多。"通过将活性零价碳和阳离子硼物种结合起来,这项具有非传统范例的创造性工作无疑为开发高度空气和光稳定的发光材料和微型能量收集装置铺平了一条充满希望的道路。参考文献"邓春林、AkachukwuD.Obi、BiYouanE.Tra、SamirKumarSarkar、DianeA.Dickie和RobertJ.GilliardJr.合著的《空气和光稳定发光的碳二碳烯-氮杂硼砷离子》,2023年12月5日,《自然-化学》。DOI:10.1038/s41557-023-01381-03编译来源:ScitechDaily...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1404793.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1404793.htm

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突破性合成方法提高了太阳能电池的稳定性莱斯大学工程师与合作者开发的一种工艺通过对结晶过程的动态控制,产生了具有理想厚度和纯度的二维卤化物包晶晶体层--这是确保光电子和光伏设备稳定性的关键一步。图片来源:JeffFitlow摄影/莱斯大学莱斯大学化学和生物分子工程师阿迪提亚-莫希特(AdityaMohite)与西北大学、宾夕法尼亚大学和雷恩大学的合作者共同开发了一种工艺,通过控制结晶过程的温度和持续时间,可以获得厚度和纯度都非常理想的二维光致发光半导体层。李文斌是莱斯大学的研究生,也是发表在《自然-合成》上的一项研究的合著者。图片来源:JeffFitlow摄影/莱斯大学这一过程被称为动力学控制空间约束,它有助于提高基于卤化物包晶的新兴技术(如光电子和光伏)的稳定性并降低其成本。克服合成瓶颈莱斯大学乔治-R-布朗工程学院的博士生侯瑾(音译)说:"生产层厚(或量子阱厚度,也称为'n值')大于2的二维包晶是一个主要瓶颈,"他是发表在《自然-合成》(NatureSynthesis)上有关该工艺研究的第一作者。n值大于4意味着材料具有更窄的带隙和更高的导电性--这是应用于电子设备的关键因素。原子或分子在形成晶体时,会排列成高度有序的规则晶格。例如,冰就有18种可能的原子排列或相。与冰中的氢原子和氧原子一样,构成卤化物包晶的粒子也可以形成多种晶格排列。由于材料特性与相有关,科学家们的目标是合成自始至终只表现出一种相的二维卤化物包晶层。但问题在于,高n值二维包晶的传统合成方法会导致晶体生长不均匀,从而影响材料的性能可靠性。AdityaMohite是化学与生物分子工程系副教授,同时也是莱斯能源转型与可持续发展工程计划(REINVENTS)的系主任。图片来源:AdityaMohite/莱斯大学提供侯说:"在传统的二维包晶合成方法中,由于缺乏对结晶动力学的控制,你会得到具有混合相的晶体,而结晶动力学基本上就是温度和时间之间的动态相互作用。我们设计了一种方法来减慢结晶速度,并逐步调整每个动力学参数,以达到纯相合成的最佳状态。"除了设计出一种能够实现二维卤化物包晶石n值逐渐增加的合成方法外,研究人员还通过表征、光学光谱学和机器学习绘制了该过程的图谱(或相图)。侯瑾是莱斯大学的研究生,也是发表在《自然-合成》(NatureSynthesis)上的一项研究的第一作者。这项工作推动了高量子阱二维包覆晶石合成的发展,使其成为多种应用的可行且稳定的选择。化学与生物分子工程和材料科学与纳米工程副教授莫希特说:"我们开发了一种提高晶体纯度的新方法,解决了该领域一个长期存在的问题,即如何接近高n值、相纯的晶体合成。莫希特的实验室开创了提高卤化物包晶半导体质量和性能的各种方法,从结晶初始阶段的校准到溶剂设计的微调。"这一研究突破对于合成二维包晶至关重要,二维包晶是实现太阳能电池商业相关稳定性、许多其他光电设备应用和基本光-物质相互作用的关键。编译自:ScitechDaily...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1403247.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1403247.htm

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突破性研究发现大麻中的天然分子镇痛效果可与吗啡媲美

突破性研究发现大麻中的天然分子镇痛效果可与吗啡媲美疼痛与成瘾综合中心的研究人员对五种萜烯类化合物进行了测试,发现它们的镇痛效果很好。亚利桑那大学健康科学学院在《疼痛》(PAIN)杂志上发表的一项研究发现,在缓解慢性神经性疼痛方面,来自大麻的萜类化合物与吗啡一样有效。此外,将这两种镇痛剂结合使用可改善疼痛缓解效果,且无不良副作用。之前的一些研究表明,大麻植物及其两种主要大麻素--四氢大麻酚(THC)和大麻二酚(CBD)--可以有效控制慢性疼痛;但是,其效果一般比较温和,而且可能会产生令人不悦的精神副作用。萜烯是赋予植物香气和味道的化合物,它提供了另一种无不良副作用的止痛方法。首席研究员、疼痛与成瘾综合中心成员、图森医学院药理学教授JohnStreicher博士说:"我们一直非常感兴趣的一个问题是,萜类化合物能否用于控制慢性疼痛?我们发现,萜烯类药物确实能很好地缓解一种特定类型的慢性疼痛,而且副作用小、可控。"亚利桑那大学健康科学疼痛与成瘾综合中心成员、图森医学院药理学教授JohnStreicher博士。图片来源:亚利桑那大学健康科学学院NoelleHaro-Gomez萜烯存在于所有植物中,大多数植物都有两种主要的萜烯种类。大麻的独特之处在于,它含有多达150种萜烯,其中多种萜烯是主要种类。Streicher和研究小组测试了五种在大麻中含量中等到较高的萜烯:α-胡麻烯、β-石竹烯、β-蒎烯、香叶醇和芳樟醇。在之前的一项研究中,Streicher的团队发现,其中四种萜类化合物在急性疼痛动物模型中模拟了大麻素的效果,包括减轻疼痛感。在这项研究中,他们使用了化疗诱发神经性疼痛的小鼠模型,这是一种慢性疼痛,当剧毒化疗药物导致神经损伤从而引起疼痛时就会出现这种疼痛。大麻的独特之处在于它含有多达150种萜烯,其中多种萜烯是主要种类。资料来源:亚利桑那大学健康科学学院NoelleHaro-Gomez研究人员对这些萜烯进行了单独测试,并与吗啡进行了比较。研究小组发现,每种萜烯都能在接近或高于吗啡峰值效果的水平上成功减轻疼痛感。当萜烯与吗啡结合使用时,所有五种萜烯/吗啡组合的镇痛效果都明显增强。Streicher说:"这确实让我们大吃一惊,但缓解疼痛的东西并不一定意味着就是好的疗法。"阿片类药物通常用于治疗多种疼痛,但它们也会带来一系列不必要的副作用。阿片类药物会激活大脑的奖赏系统,从而导致成瘾,并且会产生耐受性,当人体习惯了某种药物,需要越来越大的剂量才能产生同样的效果时,就会产生耐受性。阿片类药物还会导致呼吸抑制,从而导致死亡。"我们还研究了萜烯的其他方面,例如:这是否会导致奖赏?这会带来奖励吗?会上瘾吗?它会让你感觉糟糕吗?"Streicher说。"我们发现是的,萜烯确实能缓解疼痛,而且它们的副作用也相当不错。"没有一种萜烯具有奖赏作用,因此它们成瘾的风险很低。一些萜烯也不会引起厌恶行为,这表明它们可以成为有效的治疗药物,而不会产生令人痛苦的副作用。最后,研究人员测试了萜烯的不同给药途径:注射、口服和吸入汽化的纯萜烯。他们发现,当口服或吸入萜烯类药物时,药效会明显减弱或消失。"很多人吸食萜类物质,这些物质是大麻提取物的一部分,在大麻使用合法的州,这些提取物可以通过商业途径获得,"Streicher说,"我们惊讶地发现,吸入途径在这项研究中并没有影响,因为有很多至少是传闻性的报告称,无论是口服还是吸入,都可以获得萜类物质的效果。部分混杂因素是萜烯的气味很好闻,而且很难掩盖这种香气,因此人们可能会产生心理安慰剂式的效果。"由于这是第一篇研究萜类化合物副作用的论文,Streicher将利用其研究结果为下一阶段的研究提供信息--萜类化合物能否阻断吗啡等鸦片制剂的奖赏潜能,同时增强其止痛潜能?Streicher说:"这让我们想到了一种综合疗法,即阿片类药物与高水平的萜烯类药物相结合,在阻断阿片类药物成瘾可能性的同时,实际上可以更好地缓解疼痛。这就是我们现在正在研究的"。编译来源:ScitechDaily...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1433525.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1433525.htm

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耶鲁大学化学家从海洋生物中分离出独特的抗癌分子将近三十年前,研究人员在原产于热带水域的一类海洋无脊椎动物-苔藓虫内发现了一组独特的抗癌化合物。这些分子的化学结构由氧化环和氮原子组成,结构复杂而密集,引起了全世界有机化学家的兴趣,他们希望在实验室中从头开始重新创造这些结构。然而,尽管付出了相当大的努力,这仍然是一项难以实现的任务。现在,耶鲁大学的一个化学家小组在《科学》杂志上撰文指出,他们采用一种将创造性的化学策略与最新的小分子结构测定技术相结合的方法,首次成功合成了其中的八种化合物。"这些分子一直是合成化学领域的一项杰出挑战,"耶鲁大学文理学院米尔顿-哈里斯(MiltonHarris),化学教授、新研究的通讯作者塞斯-赫松(SethHerzon)说。"许多研究小组都曾试图在实验室中重现这些分子,但它们的结构非常致密、错综复杂,因此一直无法实现。从本世纪初我还是一名研究生的时候,我就一直在阅读有关合成这些化合物的文章"。在自然界中,这些分子存在于某些种类的外肛动物门动物体内,它们是小型水生动物,通过细小的触手过滤水中的猎物。全世界的研究人员都认为苔藓虫是新药物的潜在宝贵来源,许多从苔藓虫中分离出来的分子已被研究用作新型抗癌剂。然而,分子的复杂性往往限制了它们的进一步发展。赫松的研究小组研究了一种名为"Securiflustrasecurifrons"的贝类。他介绍说:"大约十年前,我们曾研究过这些分子,虽然当时没有成功地再现它们,但我们对它们的结构和化学反应性有了深入的了解,这为我们的思考提供了依据。"新方法涉及三个关键的战略要素。首先,Herzon和他的团队避免在整个过程的最后阶段构建反应性杂环(即吲哚)。杂环包含两个或两个以上的元素,而这种特定的环是众所周知的反应性环,会产生问题。其次,研究人员使用了被称为氧化光环化的方法来构建分子中的一些关键键。其中一种光环化反应涉及杂环与分子氧的反应,耶鲁大学的哈里-瓦瑟曼(HarryWasserman)在20世纪60年代首次对这种反应进行了研究。最后,赫松和他的团队采用了微晶电子衍射(MicroED)分析来帮助观察分子结构。在这种情况下,传统的结构测定方法是不够的。新方法的成果是八种具有治疗潜力的新合成分子,并有望产生更多新化学物质。"就分子量而言,它们与我们实验室研究的其他分子相比并不算大。但从化学反应性的角度来看,它们是我们所面临的最大挑战之一"。赫松介绍说,同时他也是耶鲁大学癌症中心的成员,并在耶鲁大学医学院药理学和放射治疗学领域担任联合职务。编译自:ScitechDaily...PC版:https://www.cnbeta.com.tw/articles/soft/1422681.htm手机版:https://m.cnbeta.com.tw/view/1422681.htm

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